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碳纤维表面处理技术的进展
发表时间:2020-07-11     阅读次数:     字体:【

碳纤维表面改性可起到如下三种作用:

● 防止弱界面层的形成。弱界面层主要包括吸附的杂质、脱模剂;界面老化时形成的氧化层、水合物层;与基体的不充分浸润所束缚的空气层等。

● 产生适合于粘结的表面形态,使增强材料表面生成凹凸,通过锚定效应提高界面粘结性能。

● 改善树脂与增强材料的亲和力,在增强材料表面涂上极性中等的覆盖剂,或者在表面上进行化学处理,导入一些官能团而提高界面粘结性能等。目前用于碳纤维表面改性的方 法主要有氧化处理、涂层处理、等离子体处理、化学气相沉积处理、表面接枝处理和临界流体处理。

1.1气相氧化处理

氧化处理是改善和调控碳纤维表面特性的一个重要途径。通过氧化处理,可以使纤维表面产生羧基、羟基、羰基等含氧基团,使纤维与树脂基体发生化学反应,形成界面结合,但是此方法也会破坏碳纤维的结构,影响其理化性能,所以在氧化处理时要注意控制氧化时间。氧化处理主要包括气相氧化、液相氧化和电化学氧化三种处理方式。气相氧化是用氧化性气体来氧化纤维表面而引入极性基团(如-OH 等),并给予适宜的粗糙度来提高复合材料的层间剪切强度。采用空气氧化时,氧化温度对处理效果有显著影响。J. Li 等 [2-3] 采用空气氧化和臭氧氧化两种方法分别处理碳纤维,并聚合制得碳纤维/聚醚醚酮(PEEK)复合材料,结果显示,臭氧氧化处理后,碳纤维表面-COOH含量明显增加,氧化时间为3min 时,CF/PEEK 复合材料的界面剪切强度(IFSS)与未处理的相比提高了 60%,与空气氧化处理相比,臭氧氧化处理效果更好。

电化学氧化一般是将碳纤维作为阳极置于电解质溶液中,通过改变反应温度、电解质浓度、处理时间和电流密度等条件对碳纤维表面氧化状况进行控制。同其它氧化处理相同,电化学氧化使纤维表面引入各种功能基团(酯基、羧基、羟基等),从而改善纤维的浸润、粘敷特性及与基体的键合状况,显著增加碳纤维增强复合材料的力学性能。目前,关于碳纤维表面电化学氧化的报道比较多。内容主要涉及氧化条件的影响、氧化后碳纤维表面性质状况和形态、氧化机理等方面。Jie Liu 等[4]在(NH4HCO3)/(NH4)2C2O4?H2O 混合电解液中对碳纤维进行电化学氧化,结果碳纤维表面含氧和含氮官能团显著增加,不仅碳纤维的拉伸强度提高了 17.1%,碳纤维复合材料的层间剪切强度(ILSS)也提高了14.5%。Soo-Jin Park等采用复合胺类电解质对 PAN 基碳纤维进行表面胺化处理,其 IFSS 和 ILSS 分别达到 117GPa、87GPa 和 107GPa、103GPa。

1.2等离子处理

等离子体是具有足够数量而电荷数近似相等的正负带电粒子的物质聚集态。用等离子体氧化法对纤维表面进行改性处理, 通常是指利用非聚合性气体对材料表面进行物理和化学作用的过程。非聚合性气体可以是活性气体也可以是惰性气体。常用的是等离子体氧, 它具有高能高氧化性。当它撞击碳纤维表面时, 能将晶角、晶边等缺陷或双键结构氧化成含氧活性基团。黄玉东等将碳纤维经等离子体空气处理后制成碳纤维/酚醛复合材料, 当处理时间为 20 min时, ILSS 和单纤维与基体树脂间界面微脱粘力分别提高了52.8 %和56.5 %, 其最终制品的界面结合性能提高40 %以上。熊杰等用冷等离子体氧处理碳纤维, 其 CFRP- 水泥砂浆最大断裂荷载和韧性指数提高的幅度都十分显著。Kingsley Kin Chee Ho 等[5]采用了一种新的处理方法,即等离子体间断性或连续性的单面或双面氟化处理碳纤维并在碳纤维表面引入了氟基团。

1.3涂层处理

涂层处理是将某种聚合物涂覆在纤维表面,以改变复合材料界面层的结构和性能。表面涂层有以下几方面的作用:涂层可保护纤维免受损伤,提高纤维的集束性,有利于发挥纤维的强度;涂层可改变纤维表面性能,提高纤维对树脂基体的浸润性;涂层中反应性的官能团

有助于纤维表面与树脂基体的化学结合;涂层可保护表面处理后纤维表面活性的消失。Tamaki Melanoma 等[6]在T1000 碳纤维表面包覆了一层聚酰亚胺(PI)纳米涂层,涂层厚度约为 100nm,当碳纤维束被拉伸时,PI 纳米涂层有利于阻止碳纤维表面缺陷扩散和减少

茂兴胜机械设备 碳纤维挤出机


 
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